钙锌稳定剂以其无毒、性价比高、良好的润滑性以及钙皂长期热稳定性与锌皂的良好初期着色性相结合等优点,很早就被大量应用。然而,因热稳定性不高,钙锌稳定剂长期以来多用于热稳定性要求较低的PVC软制品或作为含铅、镉、钡热稳定剂的辅助热稳定组分使用。
为了提高钙锌稳定剂的热稳定性能,扩大其应用范围。 20世纪60年代以来,人们在钙锌复合的基础上,引入了多种辅助成分,其中主要有β一二酮类、亚磷酸酯、环氧化合物、多元醇类和抗氧化剂等。钙锌稳定剂的主要协效剂及功效如下表:
化合物种类 |
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重要品种 |
主要功效 |
有机金属化合物 |
硬脂酸金属盐 (金属皂)
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硬脂酸、月桂酸、异辛酸、油酸、混合脂肪酸、环烷酸、环氧脂肪酸的镁、稀土盐 |
中和HCL,通过复分解反应再生主稳定剂,改进长期稳定性。其中马来酸单酯兼具与多稀序列加成,有改进初期着色功效 |
芳香酸金属盐 |
苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对甲基苯甲酸,混合甲基的、苯甲酸的钙、镁、稀土盐 |
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其他
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马来酸单酯、邻苯二甲酸单酯等的钙、稀土盐 |
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有机化合物 |
亚磷酸酯 |
亚磷酸(三壬基苯基) 酯、亚磷酸一苯二异辛酯、亚磷酸双酚A烷基酣等 |
与Zn2+形成稳定配合物,钝化对PVC降解的催化作用,改进长期热稳定性 |
环氧化合物
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环氧大豆油、环氧硬脂酸(异)辛酯等 |
加成吸收HCL,在Zn2+催化下置换不稳定氯原子,改进长期热稳定性 |
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多元醇 |
季戊四醇、双季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨醇、三(2-羟乙基)氰尿酸酬等 |
与Zn2+形成稳定配合物,钝化对PVC降解的催化作用,改进长期热稳定性 |
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β一二酮 |
二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷脱氢乙酸等 |
在Zn2+催化下置换不稳定氯原子,改进、抑制初期着色能力 |
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含氮化合物
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β一氨基巴豆酸酯、二氢吡啶衍生物、马来酰亚胺等 |
在Zn2+催化下置换不稳定氯原子或与共轭多烯序列加成,改进、抑制初期着色能力 |
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有机化合物 |
碱式碳酸盐 |
水滑石 |
吸收HCI,改进长期热稳定性 |
硅铝酸盐 |
沸石 |
通过离子交换吸收Zn2+,抑制“锌烧”,改进长期热稳定性
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高氯酸盐 |
高氯酸钙、高氯酸镁、高锰酸钾等 |
改进、抑制初期着色能力, 机理未见报道 |
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碱式亚磷酸盐 |
碱式亚磷酸钙铝 |
吸收HCI,改进长期热稳定性 |
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主抗氧剂 |
受阻酚类抗氧剂 |
双酚A、2,6-二叔丁基-4一甲酚 (抗氧剂264) |
自由基捕捉剂,中断自动 氧化的链增长 |
辅助抗氧剂 |
含硫类抗氧化 剂抗氧剂 |
硫代二丙酸二月桂酯(DLTP)、硫代二丙酸双十八酯(DSTP) |
除能分解过氧化氢外还与酚类抗氧剂产生协同效应 |
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